Деякі сполуки, що містять ненасичені зв'язки (подвійні, потрійні зв'язки, спряжені подвійні зв'язки) або циклічні низькомолекулярні сполуки, під дією каталізаторів, ініціаторів або радіації та інших зовнішніх умов однотипні мономери приєднуються один до одного до утворюють нові сполуки. Реакція ковалентного з'єднання макромолекул називається полімеризацією приєднання.
